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干法、半干法及濕法技能還有一些疑問需要處理(脫硫粉)
上世紀(jì)70時(shí)代中期,中國開端對(duì)操控二氧化硫排放的技能技能進(jìn)行研討,經(jīng)過30多年自立研制與引入,國內(nèi)投入工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)的脫硫技能技能多達(dá)幾十種。
脫硫技能依據(jù)脫硫劑形狀分為干法、半干法及濕法。(脫硫粉)干法和半干法具有出資小、能耗低的特色,在中小型燃煤鍋爐范疇占據(jù)必定商場(chǎng)份額,但脫硫功率一般不高于90%。面臨國家日趨嚴(yán)厲的排放需要,商場(chǎng)空間遭到約束,只適用于燃煤硫含量較低的條件。
濕法脫硫可到達(dá)95%以上的脫硫功率,將是往后中國脫硫技能技能發(fā)展的主要方向。依據(jù)脫硫劑性質(zhì),濕法可分為石灰石—石膏法、海水法、氨法、雙堿法、鎂法、有機(jī)胺法等。
1、石灰石—石膏法
石灰石—石膏濕法煙氣脫硫技能最早從國外引入,(脫硫粉)因技能老練、脫硫劑廉價(jià)易得等長處變成中國的干流脫硫技能,在全國已投運(yùn)的煙氣脫硫機(jī)組中占90%以上的商場(chǎng)份額。但這一技能每年發(fā)生石膏達(dá)7000萬噸,歸納利用率只要40%左右,其他只能作為固廢堆存,由此發(fā)生了二次污染疑問,也加大了安全隱患。
依據(jù)工信部發(fā)布的《大宗工業(yè)固體廢物歸納利用“十二五”計(jì)劃》,石膏固廢是中國第一大固廢,2010年發(fā)生量到達(dá)1.25億噸,而歸納利用量只要5000萬噸。2015年,國家要將石膏固廢的發(fā)生量操控在1.5億噸以下,歸納利用量方針1億噸,使命十分艱巨。
這一技能以石灰石漿作為脫硫劑,受反響活性、料漿吸收能力等要素約束,要安穩(wěn)完成96~98%的脫硫功率有必定艱難。
2、海水法
海水煙氣脫硫技能在國際上已有近40年成功使用的歷史。上世紀(jì)90時(shí)代末,福建后石電廠1×600MW機(jī)組、深圳媽灣電廠1×300MW機(jī)組引入這一技能并投入運(yùn)轉(zhuǎn)。由于具有體系簡(jiǎn)略、維護(hù)方便、不需添加脫硫劑等長處,越來越遭到沿海電廠的喜愛。
當(dāng)前,中國已有10多個(gè)電廠海水脫硫設(shè)備投入運(yùn)轉(zhuǎn)或在建。這一技能適宜于中國東、南部沿海區(qū)域及脫硫后海水排放海域分散條件杰出、燃用含硫量小于1%的煤種、200MW及以上新建燃煤發(fā)電鍋爐建造煙氣脫硫設(shè)備時(shí)選用。這一技能的最大爭(zhēng)議是煙氣脫硫后可以發(fā)生的重金屬堆積和對(duì)海洋環(huán)境的影響,需要長期調(diào)查才干得出結(jié)論。因而,在環(huán)境質(zhì)量對(duì)比靈敏和環(huán)保需要較高的區(qū)域要慎重考慮。
3、氨法
氨法脫硫技能以液氨或氨水為脫硫劑,與煙氣中二氧化硫反響并經(jīng)過空氣氧化,結(jié)尾商品為硫酸銨。氨是堿性強(qiáng)、純度高的化學(xué)品,吸收煙氣中的二氧化硫是氣—液兩相反響。因而,氨法反響速率快、反響徹底,吸收劑利用率高,對(duì)二氧化硫的吸收能力高于其他技能。工程實(shí)例標(biāo)明,即便關(guān)于中高硫煤,氨法脫硫也可以到達(dá)97~99%的脫硫功率。
氨徹底溶于水,在不改變液氣比的情況下,很簡(jiǎn)單添加吸收劑的吸收能力,滿意燃煤硫份動(dòng)搖時(shí)的脫硫需要。這對(duì)燃煤來歷較多、煤質(zhì)不安穩(wěn)的電廠有必定吸引力。
氨法脫硫的另一優(yōu)勢(shì)在于,運(yùn)轉(zhuǎn)本錢低,并可與脫硝完成協(xié)同操控。據(jù)介紹,氨法脫硫體系阻力低、液氣比小,因而,脫硫設(shè)備的小時(shí)電耗比石灰石—石膏法低40%以上。
氨法脫硫副商品為硫酸銨,其品質(zhì)可以滿意農(nóng)用化肥需要。1噸氨可脫除約兩噸二氧化硫,出產(chǎn)約3.8噸硫酸銨。作為一種農(nóng)用化肥,硫酸銨有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,可以明顯下降設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用。(脫硫粉)煤含硫量越高,副商品硫酸銨產(chǎn)值越大,脫除單位二氧化硫的運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用越低,一起煤炭收購費(fèi)用也將下降。
據(jù)研討,氨法脫硫一起具有20%左右的脫硝效果,還可與SCR脫硝技能共用一套液氨供給體系,減少占地和出資。
氨法的脫硫劑、中心副商品及結(jié)尾商品都易溶于水,對(duì)設(shè)備磨損以及導(dǎo)致的阻塞危險(xiǎn)都明顯下降。由于沒有制粉、制漿、廢水處理等工序,流程更為簡(jiǎn)練,更簡(jiǎn)單完成長周期安穩(wěn)運(yùn)轉(zhuǎn)。
據(jù)介紹,液氨是中國最大宗的煤化工商品,2010年產(chǎn)能超越6500萬噸,產(chǎn)值挨近5500萬噸。中國有近500家合成氨公司廣泛散布于全國各地,當(dāng)前在建的合成氨設(shè)備產(chǎn)能仍有數(shù)百萬噸。中國氨源供給條件優(yōu)勝,徹底可以滿意脫硫脫硝等職業(yè)對(duì)工業(yè)氨的需要。
硫酸銨是富含硫營養(yǎng)的氮肥,深受中國缺硫區(qū)域以及復(fù)混肥出產(chǎn)公司的喜愛。中國化工信息中心的研討標(biāo)明,中國硫酸銨商場(chǎng)需要潛力在1000萬噸以上,而當(dāng)前產(chǎn)值只要300萬噸左右。
國外氨法脫硫先后有近10套設(shè)備投運(yùn),但受液氨供給不方便等要素約束沒有大范圍推行。中國當(dāng)前已有40多家公司,投運(yùn)了近百套氨法脫硫設(shè)備,散布于熱電聯(lián)產(chǎn)機(jī)組、電廠、鋼鐵等職業(yè),還有30多家公司的氨法脫硫設(shè)備正在建造中。
4、其他脫硫技能
雙堿法技能是為了克服石灰石—石膏法易結(jié)垢的缺點(diǎn)發(fā)展起來的,理論上可到達(dá)97%以上的脫硫功率。但這一技能流程較長,并且石膏中會(huì)殘留有些燒堿或純堿,添加了歸納利用的難度。當(dāng)前,國內(nèi)有有些中小工業(yè)公司自備電站選用這一技能。
鎂法脫硫也可到達(dá)97%以上的脫硫功率。日本等地建造有多套鎂法脫硫設(shè)備,但大都采納扔掉法,行將脫硫副商品亞硫酸鎂扔掉到海里,形成運(yùn)轉(zhuǎn)本錢較高。中國硫酸鎂的商場(chǎng)空間較小,年消費(fèi)量缺乏30萬噸,而工業(yè)硫酸鎂的產(chǎn)值高達(dá)70萬~80萬噸。收回型鎂法脫硫需要處理脫硫副商品的商場(chǎng)去向疑問。
有機(jī)胺法是在化工職業(yè)脫除硫化氫的技能上發(fā)展起來的,也可到達(dá)97%以上的脫硫功率。當(dāng)前,中國第一套工業(yè)化有機(jī)胺脫硫工程正在貴州福泉電廠(2X660MW級(jí)機(jī)組)建造,估計(jì)今年內(nèi)投產(chǎn),總出資近8億元。這一技能流程長,需配套下游硫酸設(shè)備,一次出資較大,經(jīng)濟(jì)性和運(yùn)轉(zhuǎn)可靠性有待工程投產(chǎn)后查驗(yàn)。假如技能取得成功,對(duì)比合適高硫煤及電廠附近有較大硫酸需要的場(chǎng)合。
生物脫硫是將煙氣中二氧化硫經(jīng)過水膜除塵器或吸收塔溶于水并轉(zhuǎn)化為亞硫酸鹽、硫酸鹽,在厭氧環(huán)境及有外加碳源的條件下,硫酸鹽還原菌(SRB)將亞硫酸鹽、硫酸鹽還原成硫化物,然后在好氧條件下經(jīng)過好氧微生物的效果將硫化物轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,從而將硫從體系中去掉。
生物脫硫在中國已有成功的工程使用案例,且技能發(fā)展很具潛力。需要重視的疑問是,怎么合理處理煙氣溫度較高和生物法脫硫常溫操作之間的對(duì)立,(脫硫粉)培育更適于煙氣脫硫的耐高溫脫硫菌。